　これらの窒素固定反応は、複数のFe原子を用いることと、複数の水素（H）原子が鉄を架橋することが共通している。これらの共通項を分子として具現化すれば、従来は実現が困難だった、窒素やCO₂を他の物質へ変換する反応を可能にする次世代の触媒になる可能性がある。しかし、大きさや構造が一義的に決まる分子としてFe原子を配列することは難しく、従来は最大でも10個程度の鉄原子からなるクラスター錯体の合成例に限られていた。

　そこで今回の研究では、55個の鉄原子を1.2ナノメートル径の正二十面体型に配列し、正二十面体型で12箇所存在する頂点に適切なホスフィン配位子を配置することで表面を多数の水素原子（ヒドリド）が架橋したナノサイズの鉄ヒドリドクラスター錯体を合成した。

　今回開発した合成手法では、アミド配位子を有するFe錯体と、ピナコールボラン（HBpin）およびホスフィン（P^tBu₃）をトルエン中で混合する。生成した分子は、55個のFe原子が1.2nm径の正二十面体型に配列した［Fe₅₅］クラスター錯体であることが、単結晶X線構造解析により確認された。

　金属原子を集積して得られるクラスター錯体は、低原子価状態になったり凝集しやすくなったりするため、これまで、数十以上のFe原子を含むナノサイズのFeクラスター錯体を選択的に合成することは困難だった。

　［Fe₅₅］は12個の頂点にリン原子1個、炭素原子12個から成るホスフィンが配位しており、表面は46個の水素原子（ヒドリド）で覆われている。塊状の金属のバルク金属より表面積が大きいFeヒドリドクラスター錯体は、単位原子当たりの触媒活性が高いと期待される。研究グループは今後、さまざまなサイズや構造のクラスター錯体合成に取り組む考えだ。

（A）［Fe55］クラスター錯体の合成反応。（B）［Fe55］クラスター錯体の結晶構造（右）。6つの鉄原子を八面体型に配列した［Fe6］クラスター錯体（左）が対イオンとして共存している［クリックで拡大］出所：京都大学

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